分子组装是提升有机小分子圆偏振发光(Circularly Polarized Luminescence， CPL)不对称性的有效手段，也是CPL领域的重要发展方向之一。然而，传统的焓驱动自组装为放热过程，升温会导致组装体解聚，显著削弱CPL材料的发光性质。如何同时提升CPL材料的圆偏振发光不对称因子(glum)和发光效率(Ф)，并克服热淬灭现象，是该领域的关键科学问题。
图一：L-Pt的组装工艺及光物理性能调节。
最近，陕西师范大学房喻院士团队的刘静教授和国家纳米科学中心段鹏飞研究员合作，利用熵驱动自组装策略构筑了具有反常热响应特征的超分子体系。作者设计合成了含有手性中心、吡啶三氮唑三齿配体和三乙二醇(TEG)链的两性铂(II)配合物(L-Pt)。L-Pt在水/1,4-二氧六环中的自组装为熵驱动过程，即升温触发L-Pt分子组装成高度有序的纳米结构，相邻L-Pt分子间的激子耦合作用引起分子手性传递并被显著放大，同时Pt…Pt作用和π-π堆积显著增强了L-Pt组装体的Ф，即实现了glum和Ф的同步增大：当体系温度从25 °C升至60 °C时，Ф从15%增加至53%，同时glum从0.04×10-2 升高到 0.06，而且该敏化过程可以通过改变温度而调控，实现了glum和Ф的同步可逆变化，表明可以通过调控分子间弱相互作用实现体系光物理性质的智能调控。L-Pt固态自组装薄膜的glum和Ф高达0.16和69%，显著优于其他CPL组装体系的手性发光性质。
图二：L-Pt随温度变化的吸收光谱、发光光谱、圆偏振发光光谱。
熵驱动自组装策略不仅同时提升了CPL材料的glum和Ф，同时增强了发光材料的抗热淬灭性能，为解决CPL领域的关键科学问题提供了新思路，将促进该领域进一步发展。
图三：不同温度下L-Pt在的粒径分布及其表征。
论文信息： Dual Enhancement of Phosphorescence and Circularly Polarized Luminescence through Entropically Driven Self-Assembly of a Platinum(II) Complex 文章的第一作者是陕西师范大学的硕士研究生王彦清和李娜 （文章链接：https://doi.org/10.1002/anie.202403898）
转载文章请注明出处：国家纳米科学中心段鹏飞老师课题组 https://duanpengfei-chirality.com/
