2022-05-01,Advanced Science 具有多模态可逆转换的手性发光液晶:先进防伪材料



随着假冒伪劣产品和信息泄露事件日益增多,产品的防伪和信息保护一直是人们密切关注的热点和科学问题。目前,有许多的防伪技术层出不穷,比如常见的显色和荧光材料。这类材料由于制备容易,操作简单,信息显示单一等很容易被破解。相比于单一模式的显示,多模态可逆的材料在变化过程中呈现出丰富多样的信息,能更好的提升防伪和信息加密领域的安全水平。因此,发展一种具有多模态可逆材料(动态材料)在防伪和信息加密领域是十分重要的。

国家纳米中心段鹏飞研究员团队利用螺吡喃,以及锌配位的螺吡喃所具有的独特的光物理性能,巧妙设计了一种多模态可逆的圆偏振发光防伪材料(图1),实现了反射色,荧光和圆偏振发光三种模式共存,其每种模式显示三种状态,且三种态可进行动态可逆转换。更有趣的是,每种模态在左右圆偏振片的辅助下可以直接用裸眼明显区分。这种具有多模态可逆转换,裸眼可区分的隐蔽光防伪材料至今仍然没有相关的报道。

图1. 三种态分子间的相互转换(左),多模态防伪材料具有反射色、荧光和CPL信号多模特性,其中每种模式有三种状态,三种状态可以相互转换;插图展示了每个态的照片通过带有L-CPF和R-CPF的眼镜区分(左上角:自然光;右下角:365 nm光下)。

开环态螺吡喃(MC)在热刺激下会转变为闭环态(SP),而螺吡喃和锌离子共存时,在热刺激下更容易促使螺吡喃开环与锌离子形成配合物(MC-Zn2+)。研究人员引入过量的螺吡喃和少量的锌离子到手性液晶体系中,保证螺吡喃在开环态与锌离子完全配位,同时还保留过剩的螺吡喃。引入手性液晶不仅为控制螺吡喃的开闭环速率提供一个合适场所,同时可以获得较大的发光不对称因子。样品在初始态时,闭环螺吡喃和锌离子(SP/Zn2+)表现为无颜色,无荧光;在紫外灯365 nm光照射下,SP/Zn2+逐渐的转变为MC和MC-Zn2+共存,而MC-Zn2+至MC存在激发态能量转移,使其外观显示紫色,荧光为红色(~680 nm),圆偏振发光的glum值为1.1;紧接着,在加热的条件下,MC逐渐的转变为SP,而MC-Zn2+保持不变,其外观显示黄色,黄色的荧光(~580 nm)和glum为0.4的圆偏振发光。最后在可见光的照射下恢复到初始的态。同时每个态都可以在左和右圆偏振片下显示出明显的区别(图2)。

图2. a) 光热刺激下的CPL (λex = 400 nm)。b)在光热交替刺激下,发射峰在685 nm和590 nm处的glum监测。c) 可逆转换过程的图片及在左右圆偏振下的图片。

图3. 基于反射色、荧光和CPL的信息加密和解密,在反射颜色和荧光方面表现出动态变化。

该工作不仅为设计多模态可逆材料提供了新的策略,而且实现了圆偏振发光在防伪等领域的应用。为了进一步验证防伪概念的可行性,我们设计了防伪加密信息(图3)。相关研究成果发表于Advanced science.杂志上 (文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202201565)。

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